研究表明,材料在超临界流体中与在常用溶剂中制备比较,得到的晶形,颗粒度,抗烧结能力等性质大不相同。在超临界流体中,得到小的、高度微晶化的颗粒;而在常用溶剂中,则得到团聚或非晶态的颗粒,这些颗粒的粒径分布较宽,这对材料的性质是不利的。而超临界二氧化碳在这方面的应用已日益受到关注。目前主要有快速膨胀法,抗溶剂法和压缩抗溶剂法等。
1. 快速膨胀法是将溶质溶解于超临界流体,溶液通过一个特制的喷嘴快速膨胀。由于超临界二氧化碳流体技术基本原理及其在高分子科学中的应用,在很短时间内溶液变成高度过饱和溶液,形成大量的晶核,因而生成微小的且粒度均匀的颗粒,并且颗粒的性质可以用温度、压力、喷嘴口径大小、流体喷出速度等调节。
2. 抗溶剂法的基础是许多物质可溶于有机溶剂,但不溶于气体或某些超临界流体。同时,在高压下二氧化碳等气体在许多有机溶剂中的溶解度很大,使溶剂的体积膨胀。因此气体或超临界流体溶解后,将使溶剂溶解溶质的能力降低,进而在适当条件下使溶质部分或全部沉淀析出,此过程称为抗溶剂过程。在抗溶剂过程中,沉淀析出产物的性质(粒度大小,晶型等) 可以通过压力、温度、气体的溶解速度等进行调节。
3. 压缩抗溶剂法与抗溶剂法类似,是将含有某种溶质的溶液喷入超临界流体,溶剂与超临界流体互溶后,其溶解溶质的能力降低,因此溶质部分或全部沉淀出来。此技术已成功地应用于微球制备及多微孔纤维和空心纤维的制备,以及药物分子与聚合物共沉淀等方面,并取得了良好的效果。
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